Научный журнал

Международный журнал прикладных и фундаментальных исследований

ISSN 1996-3955

ИФ РИНЦ = 0,593

• Авторы
• Резюме
• Файлы
• Ключевые слова
• Литература

Алиев З.С. 2 Расулова К.Д. 1 Имамалиева С.З. 2 Бабанлы М.Б. 2

---

1 Бакинский государственный университет

2 Институт Катализа и Неорганической Химии

Методами ДТА и РФА исследованы фазовые равновесия в квазитройной системе YbTe-PbTe-Bi2Te3. Построены ее проекция поверхности ликвидуса и изотермические сечения при 900, 1000 и 1100К. Указанные в литературе тройные соединения YbPbTe2, YbBi2Te4 и YbBi4Te7 не подтверждены. Установлено, что поверхность ликвидуса состоит из пяти полей, отвечающих первичной кристаллизации твердых растворов на основе исходных бинарных соединений, а также тройных соединений PbBi2Te4 и PbBi4Te7.

Статья в формате PDF

1284 KB

фазовая диаграмма

поверхность ликвидуса

теллурид иттербия

теллуриды свинца-висмута

твердые растворы

система Yb-Pb-Bi-Te

1. Ибадова Г.И., Алиев З.С., Бабанлы М.Б. Фазовые равновесия в системе PbTe-YbTe // Хим. Проблемы. – 2013. – С. 172–175.

2. Расулова К.Д., Алиев З.С., Бабанлы М.Б. Диаграммы твердофазных равновесий системы YbTe-PbTe-Bi2Te3 при 300 и 800 К // Хим. Проблемы. – 2013. – № 3. – С. 288–294.

3. Расулова К.Д., Алиев З.С., Бабанлы М.Б. Фазовые равновесия в системах YbTe-PbBi4Te7 и YbTe-PbBi2Te4 // Хим.Проблемы. – 2013. – № 2. – С. 190–193.

4. Шевельков А.В. Химические аспекты создания термоэлектрических материалов // Успехи химии. – 2008. – Т. 77, № 1. – С. 3–21.

5. Шелимова Л.Е., Карпинский О.Г., Константинов П.П., Авилов Е.С., Кретова М.А., Земсков В.С. Структура и термоэлектрические свойства слоис­тых соединений в системах Ge(Sn, Pb)Te-Bi2Te3. // Неорган. мате­ри­а­лы. – 2004. – Т. 40, № 5. – С. 530–540.

6. Aliev Z.S., Ibadova G.I., Tedenac J.-C. Babanly M.B. Study of the YbTe–SnTe–Sb2Te3 quasi-ternary system // J. All. Comp. – 2014. – Vol. 602. – Р. 248–254.

7. Aliev Z.S., Rasulova K.D, Amiraslanov I.R., Tedenac J.-C., Babanly M.B. Phase diagram of the YbTe–Sb2Te3–Bi2Te3 quasi-ternary system // J. All. Comp. 2014. – Vol. 589. – P. 399–404.

8. Binary alloy phase diagrams, Ed. T.B. Massalski, Second edition. ASM International, Materials park, Ohio, 1990. – 3875 p.

9. Niesner D., Otto S., Hermann V., Fauster Th et.al. Bulk and surface electron dynamics in a p-type topological insulator SnSb2Te4 // Phys.Rev. B. – 2014. – Vol. 89. – Р. 081404-081404-5.

10. Politano A., Caputo M., Nappini S. et al. Exploring the surface chemical reactivity of single crystals of binary and ternary bismuth chalcogenides // J. Phys. Chem. C. – 2014. – Vol. 118. – Р. 21517–21522.

Теллуриды тяжелых р2- и р3- элементов, а также многокомпонентные фазы на основе являются перспективными материалами разработки термоэлектрических преобразователей энергии, топологических изоляторов и т.д. [4, 9, 10].

Один из путей улучшения прикладных свойств этих фаз заключается в их легировании различными элементами, в частности РЗЭ. Учитывая это, мы предприняли комплексное физико-химическое исследование систем, содержащих теллуриды некоторых р2-, р3-элементов и РЗЭ. В [6, 7] представлены результаты исследования квазитройных систем YbTe-SnTe-Bi2Te3 и YbTe-Sb2Te3-Bi2Te3.

В данной работе построена поверхность ликвидуса и изотермические сечения фазовой диаграммы при 900, 1000 и 1100 К квазитройной системы YbTe-PbTe-Bi2Te3 (А).

Ранее нами были изучены политермические разрезы YbTe-PbBi4Te7 и YbTe-PbBi2Te4 [3] и изотермические разрезы при 300 и 800 К [2] этой системы. Указанные в литературе тройные соединения YbPbTe2, YbBi2Te4 и YbBi4Te7 не подтверждены. Установлено [3], что первый разрез частично квазибинарный и имеет фазовую диаграмму эвтектического типа. Второй неквазибинарный из-за инконгруэнтного характера плавления соединения PbBi2Te4, но стабилен ниже солидуса. Согласно [2] в системе А образуются широкие области твердых растворов на основе PbTe и Bi2Te3. Теллурид иттербия находится в коннодной связи с этими фазами, а также тройными тетрадимитоподобными соединениями боковой системы PbTe-Bi2Te3.

Исходные соединения системы А изучены подробно. YbTe, PbTe и Bi2Te3 плавятся конгруэнтно при 2000, 1197 и 858 К соответственно. Первые два соединения имеют кубическую структуру типа NaCl (Пр.гр) с периодами: а = 6,366Å, Z = 4 и a = 6,4603 Å, Z = 4, а Bi2Te3 кристаллизуется в структуре типа тетрадимита (Пр.гр. ): а = 4,38; c = 30,4 Å [8].

Боковые квазибинарные составляющие системы А изучены в ряде работ. Согласно компилятивной фазовой диаграмме, построенной в [5], ранее известные соединения PbBi2Te4 и PbBi4Te7 плавятся при 856 К инконгруэнтно и 858 К конгруэнтно соответственно. Помимо этих в [5] выявлены новые тройные соединения Pb2Bi6Te11, PbBi6Te10 и PbBi8Te13 с тетрадимитоподобной слоистой структурой. Эти соединения отмечены в субсолидусной области фазовой диаграммы PbTe-Bi2Te3, однако установить характер их плавления точно не удалось.

Боковая система YbTe-Bi2Te3 имеет фазовую диаграмму эвтектического типа [7], а YbTe-PbTe характеризуется образованием непрерывного ряда высокотемпературных твердых растворов, претерпевающих биноидальный распад при ~ 1050 К [3].

Материалы и методы исследования

Для синтеза соединений и сплавов были использованы простые вещества следующих марок: свинец- С-000 , висмут – OCЧ-11-4, иттербий – Итб-1, теллур – ТВ-3.

Для изучения фазовых равновесий в системе А вначале были синтезированы исходные бинарные соединения. Соединения PbTe, Bi2Te3 получали сплавлением элементарных компонентов в вакуумированных (~ 10-2 Па) кварцевых ампулах при температурах на ~ 50 К выше температуры плавления с последующей выдержкой при 800 К в течение 10 ч. и медленным охлаждением. Учитывая взаимодействие иттербия с кварцем, соединение YbTe синтезировали в ниобиевой ампуле, а сплавы системы А – в графитизированных кварцевых ампулах в условиях вакуума.

Синтез YbTe проводили взаимодействием тщательно перемешанной смеси порошкообразных Yb и Te. Сначала ампулу выдерживали при 800 К в течение 1 ч., затем температуру медленно поднимали до 1300 К и выдерживали в течение ~ 10 ч. После завершения реакции температуру печи уменьшали до ~ 800 К, при которой образец выдерживали еще в течение 100 ч. Индивидуальность синтезированных соединений контролировали методами ДТА и РФА.

Сплавы системы А получали взаимодействием синтезированных бинарных соединений в различных соотношениях в условиях вакуума. Сначала печь в течение 5–6 ч. нагревали до 1300 К, при которой ампулы с расплавленными (или частично расплавленными) реакционными смесями выдерживали в течение 2–3 ч., а затем медленно охлаждали и подвергали длительному (~ 1000 ч.) отжигу при 800 К.

Исследования проводили методами ДТА (NETZSCH 404 F1 Pegasus), РФА (порошковый дифрактометр D8 ADVANCE фирмы Bruker).

Результаты исследования и их обсуждение

Совместная обработка совокупности полученных данных всех изученных сплавов с учетом Т-х диаграмм боковых квазибинарных систем [1, 5, 6], политермических YbTe-PbBi4Te7(PbBi2Te4) [3] и изотермических разрезов при 300 и 800 К [2] позволила построить полную Т-х-у диаграмму системы YbTe-PbTe-Bi2Te3.

Проекция поверхности ликвидуса. На рис. 1 представлена проекция поверхности ликвидуса системы А. Изотермы выше 1400 К проведены экстраполяцией (пунктиры). Как видно, поверхность ликвидуса состоит из 5 полей первичной кристаллизации, относящихся к a-(ниже ~ 1050 К -a1, a2) и b-твердым растворам (a1-, a2- и b-твердые растворы на основе PbTe, YbTe и Bi2Te3, соответственно) а также тройным соединениям PbBi2Te4 и PbBi4Te7. Наибольшую протяженность имеет поле первичной кристаллизации a-твердых растворов (ниже ~ 1050 К a2-фаза) как наиболее тугоплавкой фазы данной системы.

При ~ 1050 К и выше из расплава первично кристаллизуются непрерывные a-твердые растворы вдоль боковой системы YbTe-PbTe (рис. 1). При понижении температуры происходит бинодальный распад a-твердых растворов этой системы на a1-, a2-фазы на основе PbTe и YbTe соответственно [1]. На поверхности ликвидуса системы YbTe-PbTe-Bi2Te3 это выражается появлением перитектической кривой KU.

Точка К отражает момент совпадения температуры критической точки распада a → a1 + a2 с температурой ликвидуса и является исходной точкой для перитектической кривой KU с моновариантным равновесием

L + a2 ↔ a1,

которая разграничивает поля первичной кристаллизации a1- и a2-фаз.

Типы и координаты всех нонвариантных равновесий системы YbTe-PbTe-Bi2Te3, включая граничные квазибинарные, приведены в табл. 1, а типы и температурные интервалы моновариантных равновесий – в табл. 2.

Таблица 1

Нонвариантные равновесия в системе YbTe-PbTe-Bi2Te3

Таблица 2

Моновариантные равновесия в системе YbTe-PbTe-Bi2Te3

Поверхности ликвидуса других фаз попарно разграничены перитектическим (pU) и эвтектическими кривыми UE1, e1E1, E1e4E2, e2E2 и e3E2 (рис. 1, табл. 2).

Точки соприкосновения трех полей отвечают нонвариантным четырехфазным переходному (U) и эвтектическим (Е1 и Е2) равновесиям (рис. 1, табл. 1).

Рис. 1. Проекция поверхности ликвидуса системы YbTe-PbTe-Bi2Te3

Изотермические сечения при 1100 К (рис. 2), 1000 (рис. 3) и 900 К (рис. 4). Данные изотермические сечения построены нами с использованием проекции Т-х-у диаграммы, описанных выше ее политермических сечений и имеющихся данных по граничным квазибинарным системам.

Как видно из рис. 2, при 1100 К жидкая фаза (L) находится в двухфазном равновесии с α-твердыми растворами, область гомогенности которых расположена вдоль стороны PbTe-YbTe данного концентрационного треугольника в виде непрерывной узкой полосы.

Рис. 2. Изотермическое сечения фазовой диаграммы при 1100 К системы YbTe-PbTe-Bi2Te3

Рис. 3. Изотермическое сечения фазовой диаграммы при 1000 К системы YbTe-PbTe-Bi2Te3

Рис. 4. Изотермическое сечения фазовой диаграммы при 900 К системы YbTe-PbTe-Bi2Te3

Изотермическое сечение при 1000 К имеет более сложную картину фазовых равновесий (рис. 3). Это сечение находится ниже критической точки распада α → α1 + α2 (~ 1050 К). Область гомогенности α1-фазы на основе PbTe вдоль боковой системы PbTe-YbTe достигает 55 мол %, а α2-фазы на основе YbTe ~ 20 мол %.

Жидкая фаза находится в равновесии с α1 и α2-фазами (области L + α1 и L + α2). Между α1 и α2-фазами имеется узкая двухфазная область α1 + α2. Указанные двухфазные области разграничены элементарным треугольником, отражающим трехфазное равновесие α1+α2+L (рис. 3).

Изотермическое сечение при 900 К (рис. 4) имеет качественно аналогичную картину фазовых равновесий и отличается от рис. 3 только протяженностью различных фазовых областей.

Приеденные, а также другие изотермические сечения, которые нетрудно построить на основе полученных экспериментальных данных могут быть использованы для выбора составов раствор-расплавов при выращивании кристаллов фаз в системе YbTe-PbTe-Bi2Te3.

Библиографическая ссылка